环境中兽药与激素污染及其检测(三)

时间:2019-03-21 15:52:56 来源:自信新闻网 作者:匿名



(3)对人和动物的伤害

因为雌激素和雄激素是两种相互竞争并相互协调的激素,它们是动物繁殖过程中不可缺少的两种激素。因此,雌激素引起的环境污染也可能导致某些物种的灭绝。食物链产生的富集可引起人体内分泌紊乱,导致男性精子数量减少或女性化,青春期性早熟和骨发育受抑制。在女性中,它可能导致性早熟,生殖器畸形和癌变。这种效应在雌性后代中更为明显。此外,这些激素可以通过胎盘,导致药物和女性后代子宫内膜的阴道和宫颈癌发生,以及男性后代的精子发育不良和生殖器畸形。

雌激素污染对人类以外的动物也有严重影响。如果雄性动物的性功能减弱或消失,则表现出无性兴奋,阴茎不能勃起或勃起不强,交配不能完成。雌性动物也可引起雌性动物的假发,滤泡囊肿或男性疯狂。黄体酮可导致雌性动物丧失性欲或丧失性欲。此外,它还可能导致雌雄异体,生育和发育障碍。出现在美国的女性吉祥物,加拿大生殖周期中的卵巢异常,南极企鹅中的无精子症以及其他连体和变形动物的较高比例可能与环境激素污染有关。

(4)毒性作用机制

雌激素可以产生不同的性质,甚至在不同剂量下产生相反的效果。低剂量的雌二醇(ES)刺激奶牛乳房组织的泌乳,高剂量抑制泌乳。与雄激素一样,雌激素也能维持副作用和蛋白质同化,但通常只能促进反刍动物的生长,而黄体酮可以显着增强同化作用。其毒性主要表现在:首先,雌激素具有潜在的致癌性,可引起乳腺上皮细胞和子宫内膜上皮细胞增生,甚至癌变;第二,雌激素具有发育毒性,即荷尔蒙效应,雄性动物可制成雌性;第三,生态毒性,污水中1 ng/L的雌二醇可诱发大鲶鱼的雌性。黄体酮的作用主要是抑制发情和增强食欲,从而提高饲料转化率。它的污染主要导致生态毒性,降低了动物的生育能力,甚至导致物种的消失。此外,它还可能导致肥胖。雌激素及其同化激素进入人体后分布广泛。它可逆地结合血液中的特定转运蛋白以增加溶解度,而黄体酮在脂肪中的浓度最高。这些激素在肝组织中代谢,迅速失活,并通过胆管和肾脏排出体外。

(5)分析和测试

存在于自然环境中的雌激素主要是生态毒性的,直接伤害人类和动物的雌激素大多存在于食物中,主要存在于一些肉制品中。此外,污水中的雌激素也会通过食物链对人体造成伤害。利用雌激素的荧光特性,可以通过荧光分光光度法检测肉和污水中的雌激素。激发波长为542nm,发射波为560nm。

1,仪器和试剂

荧光分光光度计,KD浓缩器,离心机,恒温水浴,盐酸,硫酸,用全玻璃蒸馏器蒸馏的乙醚,石油醚,pH 10.5的碳酸钠缓冲液,8%碳酸氢钠溶液,碳酸氢钠固体,4 %氢醌溶液,2%对硝基苯酚二氯甲烷溶液,二氯甲烷,无水乙醇,雌激素标准溶液(0.001g/0.001ml雌酮和雌三醇,含17β-雌二醇0.004βg)。

2,样品处理

1将样品捣碎混合,称取5~10g,置于250mL Erlenmeyer烧瓶中,加水至25mL,加入少许玻璃珠,加热至沸腾回流;通过冷凝管上端加入浓盐酸5mL,继续煮沸30min。

2用自来水快速冷却锥形瓶,用乙醚加2次,先用25mL,然后用15mL。将醚溶液置于相同的分液漏斗中,向其中加入10mL碳酸钠缓冲液(pH 10.5),摇动,弃去各层,弃去水层。在上述二乙醚分液漏斗中加入50mL石油醚,用25ml 1mol/L氢氧化钠萃取2次。将碱液在锥形瓶中混合,并用固体碳酸氢钠将pH调节至10。 。

3将水溶液转移到分液漏斗中,用50mL,25mL和25mL二乙醚萃取三次。合并乙醚溶液,加入20毫升8%碳酸氢钠溶液,摇动混合物,弃去水层;然后用10mL蒸馏水洗涤。并尽可能地排干水。4将乙醚萃取液转移到含有5g无水硫酸钠的锥形瓶中,用少量乙醚洗涤分液漏斗,将洗涤液加入锥形烧瓶中。

5用定量滤纸过滤,在30°C减压下蒸发至干;将残余物溶于5mL无水乙醇中,备用。

3.测量步骤

1将2 mL样品乙醇溶液加入2个试管中,向1个试管中加入0.10 mL雌激素标准母液,加入2 mL无水乙醇进行1次空白试验。

2向每个管中加入0.5mL 4%氢醌溶液,在氮气流下,在50℃水浴中蒸发至干;将试管置于冰水浴中,加入0.4 mL蒸馏水和0.75 mL硫酸,然后关闭试管。在沸水浴中加热40分钟并摇匀。

3在冰水浴中冷却试管,向每个试管中加入1.5 mL水,充分混合,放置5至25分钟。向每个管中加入2mL 2%对硝基苯酚二氯甲烷溶液,将混合物塞住,剧烈振荡30秒,2500转/分钟,并离心。

4弃去上层水溶液,将二氯甲烷层转移到小细胞中,在540nm处激发,并读取560nm处的荧光强度(空白为零,读取标准品和样品的荧光强度)。

4,计算

其中X——样品中的雌激素含量,μg/kg;

F1——标准溶液的荧光强度读数;

F2——样品的荧光强度读数;

V1——样品溶液总体积,mL;

测定时样品溶液的体积为V2——,mL;

m——样品质量,g;

0.02——加标准相当于总雌激素,μg;

1000——转换因子。

污水样品可用Celite 454,十八烷基键合硅胶SPE柱,EtOAC,五氟丙酸酐处理,用K 2 CO 2碱化,用石油醚萃取,用HP-5MS毛细管柱分离,质谱(MS)进行测量。

第三,非甾体合成代谢激素和邻苯二甲酸盐

(1)污染源和类型

雌激素活性结构的具体结构相当差,具有以下结构的化合物可具有雌激素效应,大体积刚性,惰性骨架和能够在两端形成氢键的基团(酮基)酚性羟基或醇性羟基之间的距离为85.5nm。在天然萜类化合物中,没有A-环芳香族化合物,根据该特征,从自然界中发现或合成了许多具有雌激素作用的物质。如1,2-二苯乙烯(stilbenes)和玫瑰酸内酯(resorcylic acid lactones)化合物。常用的1,2-二苯乙烯主要是药物,如己烯雌酚(DES),二烯雌酚(DIS),二甲西林(DMS),己内酯(己烯雌酚,HES)等。玉米赤霉烯酮(ZLE)是由镰刀菌产生的霉菌毒素,一种玫瑰酸内酯,玉米赤霉烯醇(右旋或左旋四十四烷基苯酚)(zeranol),ZER)是其还原的产物。参考材料:环境中的有毒有害物质和分析测试

相关链接:

环境中的兽药和激素污染及其检测(1)

环境中的兽药和激素污染及其泄漏检测(2)

[关键词]激素污染,兽药,环境激素,检测,国家标准物质网络

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印象笔记


  
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